Le cours
Résumé en cinq points
- Une phase est une région où les grandeurs intensives varient continûment. Un corps pur à et fixées évolue vers la phase de plus bas potentiel chimique. L'équilibre entre deux phases impose .
- Cette égalité fixe la pression d'équilibre à donnée : un changement d'état isotherme à l'équilibre se fait sous . Pour l'eau, vaut à .
- L'enthalpie massique de changement d'état donne le transfert thermique . Pour la vaporisation de l'eau, elle vaut environ à . L'entropie de changement d'état vaut .
- Le titre massique se calcule par la règle des moments, , avec , ou sur une échelle linéaire.
- Les diagrammes , , et présentent une cloche de saturation, sous laquelle isobares et isothermes sont confondues. Le gaz parfait et le liquide incompressible et indilatable donnent l'allure des courbes loin de la cloche. Les tables complètent les diagrammes pour des calculs précis.
Pourquoi ce chapitre
Les machines réelles utilisent des fluides qui changent d'état. L'eau se vaporise dans une centrale. Un fluide frigorigène se condense et s'évapore dans un réfrigérateur. Le gaz parfait ne suffit plus.
Ce chapitre réutilise le potentiel chimique et les identités thermodynamiques pour comprendre l'équilibre liquide vapeur. Il apprend ensuite à lire les diagrammes et les tables de l'ingénieur.
Aux concours, on attend trois savoir-faire :
- justifier qu'un changement d'état isotherme est isobare ;
- calculer un titre par la règle des moments ;
- lire une grandeur sur un diagramme ou dans une table, puis la reporter dans un bilan de machine.
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Encore 14 parties de cours et 9 corrigés.
Méthodes et exercices
Exercices classiques corrigés
Rangés par thème, du plus simple au plus exigeant. Difficulté et durée indicatives.
Équilibres de phases 3
Exercice 1. Dénombrer les phases ★
Application du cours · 10 min
Compter les phases. a) Un flacon fermé d'eau salée saturée, avec des cristaux de sel au fond et de l'air au-dessus. b) Un mélange d'eau et d'éthanol en équilibre avec sa vapeur. c) Un bloc de graphite avec des inclusions de diamant. d) De l'eau et du mercure liquides, surmontés de vapeur.
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Technique un mélange gazeux forme une phase, des liquides miscibles une seule, chaque solide distinct une.
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- a) Solution, cristaux et gaz : 3 phases.
- b) Eau et éthanol sont miscibles : une phase liquide. Avec la vapeur, 2 phases.
- c) Même élément, structures cristallines différentes : 2 phases.
- d) Eau et mercure non miscibles, plus le gaz : 3 phases.
piège : Compter les espèces chimiques au lieu des phases, ou chaque cristal comme une phase.
Exercice 2. Compression isotherme d'une vapeur ★
Application du cours · 15 min
De la vapeur d'eau est enfermée dans un cylindre à piston thermostaté à .
On augmente très lentement la pression.
Justifier par les potentiels chimiques qu'un liquide apparaît à , puis que reste constante jusqu'à disparition de la vapeur.
Que se passe-t-il sous ?
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- La dérivée de par rapport à à fixée est le volume molaire. …
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Exercice 10. Pente de la courbe de vaporisation ★★★
Approfondissement · 25 min
La démonstration utilise les identités du programme, mais la relation obtenue n'est pas un résultat de cours.
a) Deux états d'équilibre liquide vapeur voisins vérifient
En déduire en grandeurs massiques.
b) On néglige , on traite la vapeur en gaz parfait et on suppose constante.
Estimer à partir de à , avec
Comparer à la table, .
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Bilans d'énergie et d'entropie 2
Exercice 3. Chauffage par condensation ★
Application du cours · 15 min
Un réseau de chauffage utilise de la vapeur saturante à .
Dans un échangeur, elle se condense puis le liquide se refroidit jusqu'à , à pression constante.
Table : Calculer l'énergie cédée par kilogramme, puis la masse de vapeur condensée par heure pour fournir .
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- À constante, sans travail utile, , avec . …
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Exercice 4. Entropie de la glace à la vapeur ★★
Classiques de khôlle et concours · 20 min
Un kilogramme de glace à devient, sous , vapeur saturante à .
Données :
Calculer et .
La chaleur vient d'une source à : calculer l'entropie créée.
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Lecture de tables et titre 2
Exercice 7. Lecture d'une table de saturation ★
Application du cours · 10 min
Donner l'état de l'eau, et le titre si elle est diphasée.
a) sous . b) avec . c) avec .
Données :
À ,
À ,
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- a) : l'eau est liquide.
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Exercice 5. Récipient rigide et titre ★★
Classiques de khôlle et concours · 20 min
Une enceinte rigide de contient d'eau à .
Table à : vaut à et à .
Volume massique critique : a) Donner l'état, le titre, le volume du liquide et . b) On chauffe : à quelle température le liquide disparaît-il ? c) Que se passerait-il avec d'eau ?
Courbes dans les diagrammes 1
Exercice 6. Équations des courbes dans deux diagrammes ★★
Classiques de khôlle et concours · 20 min
a) Dans le diagramme , établir l'équation d'une isobare du gaz parfait et comparer sa pente à celle d'une isochore. b) Dans le diagramme , établir l'équation d'une isentropique du gaz parfait. c) Pour le liquide modèle (), montrer qu'une isotherme y est presque verticale.
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- a) À fixée, , d'où : exponentielle croissante, de pente .
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Cycles et machines 2
Exercice 8. Détente dans une turbine ★★
Classiques de khôlle et concours · 20 min
De la vapeur saturante sèche à se détend jusqu'à dans une turbine adiabatique.
Le travail massique fourni vaut , aux termes cinétique et potentiel près.
À : À : a) Titre et travail pour une détente isentropique. b) La turbine réelle fournit : titre et entropie de sortie, puis commentaire.
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- a) est entre et à : l'état final est diphasé.
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Exercice 9. Cycle frigorifique dans le diagramme des frigoristes ★★
Classiques de khôlle et concours · 20 min
Un réfrigérateur utilise un fluide qui s'évapore à et se condense à .
Valeurs lues sur le diagramme : liquide saturant à , À , et .
Après compression isentropique de la vapeur saturante jusqu'à la pression de condensation, Décrire le cycle, puis calculer le titre après le détendeur, la chaleur prélevée à la source froide, le travail de compression par kilogramme et l'efficacité, leur rapport.
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Fiche rédigée à partir du programme officiel de physique-chimie de la voie PT (2021), partie « Thermodynamique », paragraphe « Diagrammes d'état des fluides réels purs ».