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PT · Physique · semaine 4

Diagrammes d'état des fluides réels purs

Notion de phase, évolution et équilibre d'un corps pur lors d'un changement d'état, enthalpie et entropie de changement d'état, titre massique. Diagrammes de Clapeyron, entropique (T,s), de Mollier (h,s) et des frigoristes (log P, h), tables thermodynamiques.

Sommaire

Le cours

Résumé en cinq points

  1. Une phase est une région où les grandeurs intensives varient continûment. Un corps pur à TT et PP fixées évolue vers la phase de plus bas potentiel chimique. L'équilibre entre deux phases impose μ1(T,P)=μ2(T,P)\mu_1(T,P)=\mu_2(T,P).
  2. Cette égalité fixe la pression d'équilibre à TT donnée : un changement d'état isotherme à l'équilibre se fait sous Psat(T)P_{\mathrm{sat}}(T). Pour l'eau, PsatP_{\mathrm{sat}} vaut 1,013 bar1{,}013\unite{bar} à 100 ∘C100\unite{{}^\circ C}.
  3. L'enthalpie massique de changement d'état donne le transfert thermique Q=mΔhQ=m\Delta h. Pour la vaporisation de l'eau, elle vaut environ 2,3×103 kJ.kg−12{,}3\times10^3\unite{kJ.kg^{-1}} à 100 ∘C100\unite{{}^\circ C}. L'entropie de changement d'état vaut Δh/T\Delta h/T.
  4. Le titre massique x=mv/mx=m_v/m se calcule par la règle des moments, x=(y−yl)/(yv−yl)x=(y-y_l)/(y_v-y_l), avec vv, hh ou ss sur une échelle linéaire.
  5. Les diagrammes (P,v)(P,v), (T,s)(T,s), (h,s)(h,s) et (log⁡P,h)(\log P,h) présentent une cloche de saturation, sous laquelle isobares et isothermes sont confondues. Le gaz parfait et le liquide incompressible et indilatable donnent l'allure des courbes loin de la cloche. Les tables complètent les diagrammes pour des calculs précis.
Pourquoi ce chapitre

Les machines réelles utilisent des fluides qui changent d'état. L'eau se vaporise dans une centrale. Un fluide frigorigène se condense et s'évapore dans un réfrigérateur. Le gaz parfait ne suffit plus.

Ce chapitre réutilise le potentiel chimique et les identités thermodynamiques pour comprendre l'équilibre liquide vapeur. Il apprend ensuite à lire les diagrammes et les tables de l'ingénieur.

Aux concours, on attend trois savoir-faire :

  • justifier qu'un changement d'état isotherme est isobare ;
  • calculer un titre par la règle des moments ;
  • lire une grandeur sur un diagramme ou dans une table, puis la reporter dans un bilan de machine.

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Méthodes et exercices

Exercices classiques corrigés

Rangés par thème, du plus simple au plus exigeant. Difficulté et durée indicatives.

Équilibres de phases 3

Exercice 1. Dénombrer les phases ★

Application du cours · 10 min

Compter les phases. a) Un flacon fermé d'eau salée saturée, avec des cristaux de sel au fond et de l'air au-dessus. b) Un mélange d'eau et d'éthanol en équilibre avec sa vapeur. c) Un bloc de graphite avec des inclusions de diamant. d) De l'eau et du mercure liquides, surmontés de vapeur.

Voir l'indice

Technique un mélange gazeux forme une phase, des liquides miscibles une seule, chaque solide distinct une.

Voir le corrigé offert
  1. a) Solution, cristaux et gaz : 3 phases.
  2. b) Eau et éthanol sont miscibles : une phase liquide. Avec la vapeur, 2 phases.
  3. c) Même élément, structures cristallines différentes : 2 phases.
  4. d) Eau et mercure non miscibles, plus le gaz : 3 phases.

piège : Compter les espèces chimiques au lieu des phases, ou chaque cristal comme une phase.

Exercice 2. Compression isotherme d'une vapeur ★

Application du cours · 15 min

De la vapeur d'eau est enfermée dans un cylindre à piston thermostaté à 100 ∘C100~\mathrm{^\circ C}.

On augmente très lentement la pression.

Justifier par les potentiels chimiques qu'un liquide apparaît à Psat(100 ∘C)P_{\mathrm{sat}}(100~\mathrm{^\circ C}), puis que PP reste constante jusqu'à disparition de la vapeur.

Que se passe-t-il sous 1,2 bar1{,}2~\mathrm{bar} ?

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  1. La dérivée de μ\mu par rapport à PP à TT fixée est le volume molaire. …

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Exercice 10. Pente de la courbe de vaporisation ★★★

Approfondissement · 25 min

La démonstration utilise les identités du programme, mais la relation obtenue n'est pas un résultat de cours.

a) Deux états d'équilibre liquide vapeur voisins vérifient μl=μv.\mu_l = \mu_v.

En déduire dPsat/dTdP_{\mathrm{sat}}/dT en grandeurs massiques.

b) On néglige vlv_l, on traite la vapeur en gaz parfait et on suppose ll constante.

Estimer Psat(120 ∘C)P_{\mathrm{sat}}(120~\mathrm{^\circ C}) à partir de 1,013 bar1{,}013~\mathrm{bar} à 100 ∘C100~\mathrm{^\circ C}, avec l=2 257 kJ/kg,l = 2\,257~\mathrm{kJ/kg}, M=18,0 g/mol,M = 18{,}0~\mathrm{g/mol}, R=8,314 J/(K⋅mol).R = 8{,}314~\mathrm{J/(K\cdot mol)}.

Comparer à la table, 1,99 bar1{,}99~\mathrm{bar}.

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Bilans d'énergie et d'entropie 2

Exercice 3. Chauffage par condensation ★

Application du cours · 15 min

Un réseau de chauffage utilise de la vapeur saturante à 120 ∘C120~\mathrm{^\circ C}.

Dans un échangeur, elle se condense puis le liquide se refroidit jusqu'à 80 ∘C80~\mathrm{^\circ C}, à pression constante.

Table : hv(120 ∘C)=2 706 kJ/kg,h_v(120~\mathrm{^\circ C}) = 2\,706~\mathrm{kJ/kg}, hl(120 ∘C)=504 kJ/kg,h_l(120~\mathrm{^\circ C}) = 504~\mathrm{kJ/kg}, hl(80 ∘C)=335 kJ/kg.h_l(80~\mathrm{^\circ C}) = 335~\mathrm{kJ/kg}. Calculer l'énergie cédée par kilogramme, puis la masse de vapeur condensée par heure pour fournir 500 kW500~\mathrm{kW}.

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  1. À PP constante, sans travail utile, Q=mΔhQ = m \Delta h, avec Δh=335−2 706=−2 371 kJ/kg\Delta h = 335 - 2\,706 = -2\,371\ \mathrm{kJ/kg}. …

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Exercice 4. Entropie de la glace à la vapeur ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min

Un kilogramme de glace à −10 ∘C-10~\mathrm{^\circ C} devient, sous 1,013 bar1{,}013~\mathrm{bar}, vapeur saturante à 100 ∘C100~\mathrm{^\circ C}.

Données : cglace=2,1 kJ/(K⋅kg),c_{\mathrm{glace}} = 2{,}1~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}, ceau=4,18 kJ/(K⋅kg),c_{\mathrm{eau}} = 4{,}18~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}, lfus=334 kJ/kg,l_{\mathrm{fus}} = 334~\mathrm{kJ/kg}, lvap=2 257 kJ/kg.l_{\mathrm{vap}} = 2\,257~\mathrm{kJ/kg}.

Calculer ΔH\Delta H et ΔS\Delta S.

La chaleur vient d'une source à 400 K400~\mathrm{K} : calculer l'entropie créée.

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Lecture de tables et titre 2

Exercice 7. Lecture d'une table de saturation ★

Application du cours · 10 min

Donner l'état de l'eau, et le titre si elle est diphasée.

a) 120 ∘C120~\mathrm{^\circ C} sous 5 bar5~\mathrm{bar}. b) 10 bar10~\mathrm{bar} avec h=2 000 kJ/kgh = 2\,000~\mathrm{kJ/kg}. c) 1,013 bar1{,}013~\mathrm{bar} avec s=8,0 kJ/(K⋅kg)s = 8{,}0~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}.

Données : Psat(120 ∘C)=1,99 bar.P_{\mathrm{sat}}(120~\mathrm{^\circ C}) = 1{,}99~\mathrm{bar}.

À 10 bar10~\mathrm{bar}, Tsat≈180 ∘C,T_{\mathrm{sat}} \approx 180~\mathrm{^\circ C}, hl=763 kJ/kg,h_l = 763~\mathrm{kJ/kg}, hv=2 777 kJ/kg.h_v = 2\,777~\mathrm{kJ/kg}.

À 1,013 bar1{,}013~\mathrm{bar}, sv=7,354 kJ/(K⋅kg).s_v = 7{,}354~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}.

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  1. a) P>Psat(120 ∘C)P > P_{\mathrm{sat}}(120\ ^\circ\mathrm{C}) : l'eau est liquide.

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Exercice 5. Récipient rigide et titre ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min

Une enceinte rigide de 10 L10~\mathrm{L} contient 0,10 kg0{,}10~\mathrm{kg} d'eau à 150 ∘C150~\mathrm{^\circ C}.

Table à 150 ∘C150~\mathrm{^\circ C} : vl=1,09×10−3 m3/kg,v_l = 1{,}09 \times 10^{-3}~\mathrm{m^3/kg}, vv=0,393 m3/kg,v_v = 0{,}393~\mathrm{m^3/kg}, hl=632 kJ/kg,h_l = 632~\mathrm{kJ/kg}, hv=2 746 kJ/kg.h_v = 2\,746~\mathrm{kJ/kg}. vvv_v vaut 0,1044 m3/kg0{,}1044~\mathrm{m^3/kg} à 210 ∘C210~\mathrm{^\circ C} et 0,0948 m3/kg0{,}0948~\mathrm{m^3/kg} à 215 ∘C215~\mathrm{^\circ C}.

Volume massique critique : 3,1×10−3 m3/kg.3{,}1 \times 10^{-3}~\mathrm{m^3/kg}. a) Donner l'état, le titre, le volume du liquide et hh. b) On chauffe : à quelle température le liquide disparaît-il ? c) Que se passerait-il avec 5,0 kg5{,}0~\mathrm{kg} d'eau ?

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  1. a) v=0,010/0,10=0,10 m3/kgv = 0{,}010/0{,}10 = 0{,}10\ \mathrm{m^3/kg}. …

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Courbes dans les diagrammes 1

Exercice 6. Équations des courbes dans deux diagrammes ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min

a) Dans le diagramme (T,s)(T, s), établir l'équation d'une isobare du gaz parfait et comparer sa pente à celle d'une isochore. b) Dans le diagramme (log⁡P,h)(\log P, h), établir l'équation d'une isentropique du gaz parfait. c) Pour le liquide modèle (v=10−3 m3/kgv = 10^{-3}~\mathrm{m^3/kg}), montrer qu'une isotherme y est presque verticale.

Voir le début du corrigé
  1. a) À PP fixée, ds=cp dT/Tds = c_p\,dT/T, d'où T=T0exp⁡[(s−s0)/cp]T = T_0 \exp[(s - s_0)/c_p] : exponentielle croissante, de pente T/cpT/c_p.

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Cycles et machines 2

Exercice 8. Détente dans une turbine ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min

De la vapeur saturante sèche à 180 ∘C180~\mathrm{^\circ C} se détend jusqu'à 45 ∘C45~\mathrm{^\circ C} dans une turbine adiabatique.

Le travail massique fourni vaut hentreˊe−hsortieh_{\text{entrée}} - h_{\text{sortie}}, aux termes cinétique et potentiel près.

À 180 ∘C180~\mathrm{^\circ C} : hv=2 777 kJ/kg,h_v = 2\,777~\mathrm{kJ/kg}, sv=6,584 kJ/(K⋅kg).s_v = 6{,}584~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}. À 45 ∘C45~\mathrm{^\circ C} : hl=188 kJ/kg,h_l = 188~\mathrm{kJ/kg}, hv=2 582 kJ/kg,h_v = 2\,582~\mathrm{kJ/kg}, sl=0,639 kJ/(K⋅kg),s_l = 0{,}639~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}, sv=8,165 kJ/(K⋅kg).s_v = 8{,}165~\mathrm{kJ/(K\cdot kg)}. a) Titre et travail pour une détente isentropique. b) La turbine réelle fournit 600 kJ/kg600~\mathrm{kJ/kg} : titre et entropie de sortie, puis commentaire.

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  1. a) s=6,584s = 6{,}584 est entre sls_l et svs_v à 45 ∘C45\ ^\circ\mathrm{C} : l'état final est diphasé.

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Exercice 9. Cycle frigorifique dans le diagramme des frigoristes ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min

Un réfrigérateur utilise un fluide qui s'évapore à −10 ∘C-10~\mathrm{^\circ C} et se condense à 40 ∘C40~\mathrm{^\circ C}.

Valeurs lues sur le diagramme (log⁡P,h)(\log P, h) : liquide saturant à 40 ∘C40~\mathrm{^\circ C}, h=256 kJ/kg.h = 256~\mathrm{kJ/kg}. À −10 ∘C-10~\mathrm{^\circ C}, hl=187 kJ/kgh_l = 187~\mathrm{kJ/kg} et hv=393 kJ/kgh_v = 393~\mathrm{kJ/kg}.

Après compression isentropique de la vapeur saturante jusqu'à la pression de condensation, h=425 kJ/kg.h = 425~\mathrm{kJ/kg}. Décrire le cycle, puis calculer le titre après le détendeur, la chaleur prélevée à la source froide, le travail de compression par kilogramme et l'efficacité, leur rapport.

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Fiche rédigée à partir du programme officiel de physique-chimie de la voie PT (2021), partie « Thermodynamique », paragraphe « Diagrammes d'état des fluides réels purs ».