Aller au contenu
Télécharger l'application

Accueil › PC › Chimie

PC · Chimie · semaine 11

Cinétique des transformations en réacteur ouvert

Passage du protocole de laboratoire au procédé industriel par les opérations unitaires, les procédés discontinus et les procédés continus en régime stationnaire, avec débits en masse et en quantité de matière et bilans de matière. Deux modèles de réacteurs ouverts idéaux sont construits et dimensionnés, le réacteur parfaitement agité continu et le réacteur en écoulement piston isotherme, dans le cas de débits en volume égaux à l'entrée et à la sortie. Taux de conversion d'un réactif et temps de passage servent à relier concentrations de sortie et loi de vitesse.

Sommaire

Le cours

Résumé en cinq points

  1. En régime stationnaire, tout bilan s'écrit entrée moins sortie plus production égale zéro, sur un système clairement délimité.
  2. Le temps de passage vaut τ=V/Q\tau=V/Q. Le taux de conversion d'un réactif est la fraction de ce réactif consommée entre l'entrée et la sortie.
  3. Dans le réacteur parfaitement agité continu, la composition est uniforme et égale à celle de la sortie. Pour un réactif de nombre stœchiométrique −1-1, le bilan est algébrique : cA0XA=τr(cA).c_{A0}X_A = \tau r(c_A).
  4. Dans le réacteur piston, pour un réactif de nombre stœchiométrique −1-1, le bilan sur une tranche donne : dcAdθ=−r.\frac{\dd c_A}{\dd\theta} = -r. C'est une équation identique à celle d'un réacteur fermé avec le temps de passage à la place du temps. Pour l'ordre un : XA=1−e−kτ.X_A = 1-\e^{-k\tau}.
  5. À taux de conversion et débit égaux, pour une loi de vitesse croissante avec la concentration et dans les mêmes conditions d'alimentation et de température, le réacteur piston demande un volume plus faible que le réacteur agité, parce que celui-ci travaille entièrement à la concentration de sortie.
Pourquoi ce chapitre

Au laboratoire, on fait réagir quelques millimoles dans un ballon fermé et on attend. Dans l'industrie, on fait réagir des tonnes par jour, et attendre coûte cher. On préfère donc alimenter le réacteur en continu et soutirer le produit en continu, ce qui permet un fonctionnement en régime stationnaire, stable et facile à réguler.

Il ne s'agit plus de suivre une concentration au cours du temps, mais de dimensionner un volume de réacteur pour obtenir un taux de conversion donné avec un débit donné. C'est le cœur du génie des procédés.

Le programme se limite à deux modèles idéaux et à des hypothèses simples :

  • régime stationnaire ;
  • débits en volume égaux à l'entrée et à la sortie ;
  • pour le réacteur piston, étude isotherme.

Il faut relier le taux de conversion au temps de passage pour une loi de vitesse donnée, puis en déduire un volume.

Fin de l'aperçu gratuit

Encore 11 parties de cours et 8 corrigés.

Essayer 7 jours gratuitement Sans engagement · cours, exercices et fiches complets

Méthodes et exercices

Exercices classiques corrigés

Rangés par thème, du plus simple au plus exigeant. Difficulté et durée indicatives.

Bilans de matière 2

Exercice 1. Évaporateur ★

Application du cours · 10 min · Khôlle

Un évaporateur continu reçoit 1 000 kg⋅h−11\,000~\mathrm{kg\cdot h^{-1}} d'une solution à 5,0 %5{,}0~\% en masse de soluté non volatil.

Il en sort une solution à 30 %30~\% et de la vapeur d'eau pure.

Calculer les deux débits de sortie.

Voir l'indice

Technique bilan sur l'espèce qui ne change pas de courant.

Voir le corrigé offert
  1. Soluté entrant : 50 kg·h⁻¹. Il se retrouve entièrement dans le concentrat.
  2. Concentrat : 50/0,30 = 167 kg·h⁻¹.
  3. Bilan global : vapeur = 1 000 − 167 = 833 kg·h⁻¹.

piège : Chercher d'abord le bilan sur l'eau, qui contient deux inconnues.

Exercice 2. Bilans avec réaction ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · Khôlle

Un réacteur continu reçoit 100 mol⋅s−1100~\mathrm{mol\cdot s^{-1}} de N2\mathrm{N_2} et 300 mol⋅s−1300~\mathrm{mol\cdot s^{-1}} de H2\mathrm{H_2}.

Le taux de conversion de N2\mathrm{N_2} vaut 20 %20~\%.

Donner les débits de sortie et vérifier la conservation de la masse.

Voir le début du corrigé
  1. L'avancement vaut ξ̇ = 20 mol·s⁻¹. …

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Dimensionnement de réacteur 2

Exercice 3. Conversion et productivité ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · Khôlle

Une hydrolyse d'ordre 1 apparent, avec k=0,050 min−1k = 0{,}050~\mathrm{min^{-1}}, a lieu dans un réacteur agité de 200 L200~\mathrm{L} alimenté à 10 L⋅min−110~\mathrm{L\cdot min^{-1}}.

Calculer XX.

Quel débit donne 80 %80~\% de conversion ?

Comparer les débits de produit formé.

Voir le début du corrigé
  1. τ = 20 min et kτ = 1, donc X = 0,50.

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Exercice 4. Ordre 2 avec deux courants d'alimentation ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · Khôlle

A+B→C\mathrm{A} + \mathrm{B} \to \mathrm{C}, avec r=k cA cBr = k\,c_\mathrm{A}\,c_\mathrm{B} et k=0,020 L mol−1 s−1k = 0{,}020\ \mathrm{L\,mol^{-1}\,s^{-1}}. A\mathrm{A} et B\mathrm{B} arrivent dans deux courants séparés de même débit, chacun à 1,0 mol L−11{,}0\ \mathrm{mol\,L^{-1}}. Le débit total vaut 0,60 m3 h−10{,}60\ \mathrm{m^3\,h^{-1}}. Dimensionner le réacteur agité pour XA=0,80X_\mathrm{A} = 0{,}80.

Voir le début du corrigé
  1. Après mélange, cA0 = cB0 = 0,50 mol·L⁻¹, et cB = cA tout au long de la réaction.

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Réacteur piston 1

Exercice 5. Réacteur tubulaire ★★

Classiques de khôlle et concours · 35 min · D'après un écrit CCINP PC

Un tube de section 2,0 cm22{,}0~\mathrm{cm^2} et de volume 0,50 L0{,}50~\mathrm{L} fonctionne en écoulement piston isotherme.

La réaction est d'ordre 1.

Pour Q=1,0 L⋅min−1Q = 1{,}0~\mathrm{L\cdot min^{-1}}, on mesure X=0,40X = 0{,}40.

  • Établir la loi X(τ)X(\tau).
  • Calculer kk.
  • Prévoir XX pour Q=0,25 L⋅min−1Q = 0{,}25~\mathrm{L\cdot min^{-1}}, puis la longueur de tube nécessaire pour X=0,95X = 0{,}95 à 1,0 L⋅min−11{,}0~\mathrm{L\cdot min^{-1}}.
Voir le début du corrigé
  1. Le bilan sur une tranche donne Q·dc_A = −k·cA·S·dz, d'où cA(z) = cA0·exp(−kSz/Q) et X = 1 − exp(−kτ).

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Comparaison des réacteurs 3

Exercice 6. Comparaison générale à l'ordre 1 ★★

Classiques de khôlle et concours · 25 min · Écrit CCINP

Montrer que, pour une réaction d'ordre 1, un même débit et une même conversion XX, VRPAC>VRPV_{RPAC} > V_{RP}.

Calculer le rapport des volumes pour X=0,50X = 0{,}50, 0,900{,}90 et 0,990{,}99.

Voir le début du corrigé
  1. Le rapport vaut [X/(1 − X)]/ln(1/(1 − X)).

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Exercice 7. Cascade de réacteurs agités ★★

Classiques de khôlle et concours · 35 min · Écrit e3a

Un volume total VV, avec kτ=4k\tau = 4 calculé sur VV, est réparti en NN réacteurs agités identiques en série.

La réaction est d'ordre 1.

Calculer XX pour N=1N = 1, 22 et 44, puis la limite quand NN devient grand.

Voir le début du corrigé
  1. Chaque étage divise la concentration par (1 + kτ/N). …

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Exercice 8. Identifier la loi puis choisir le réacteur ★★

Classiques de khôlle et concours · 30 min · Écrit Mines

Un réacteur agité de laboratoire est alimenté à cA0=2,0 mol⋅L−1c_{A0} = 2{,}0~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}.

Pour τ=100\tau = 100, 600600 et 2 800 s2\,800~\mathrm{s}, on mesure en sortie cA=1,0c_A = 1{,}0, 0,500{,}50 et 0,25 mol⋅L−10{,}25~\mathrm{mol\cdot L^{-1}}.

Déterminer la loi de vitesse.

Comparer ensuite les temps de passage des deux réacteurs pour X=0,875X = 0{,}875.

Voir le début du corrigé
  1. r = (cA0 − cA)/τ donne 1,0·10⁻², 2,5·10⁻³ et 6,25·10⁻⁴ mol·L⁻¹·s⁻¹.

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Réaction autocatalytique 1

Exercice 9. Réaction autocatalytique ★★★

Approfondissement · 45 min · Type oral Centrale

A+B→2 B\mathrm{A} + \mathrm{B} \to 2\,\mathrm{B}, avec r=k cA cBr = k\,c_\mathrm{A}\,c_\mathrm{B}. L'alimentation contient A\mathrm{A} à cA0c_{\mathrm{A}0} et pas de B\mathrm{B}. Étudier les deux réacteurs.

Voir le début du corrigé
  1. On a cA + cB = cA0, donc cB = cA0·X et r = k·c_A0²·X(1 − X).

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Fiche de cours rédigée à partir du programme officiel de PC (2021), partie 1, paragraphe 1.3 « Procédés industriels continus : aspects cinétiques et thermodynamiques », dans ses deux premières rubriques.

Au concours

Les questions des sujets corrigés qui travaillent ce chapitre. La première question de chaque sujet est en accès libre.

CCINP 2025, PC, Chimie

  • Q33 Choix des conditions thermodynamiques et cinétiques du procédé
  • Q34 à Q36 Bilan de matière et volume d'un réacteur parfaitement agité