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PC · Chimie · semaine 15

Courbes courant-potentiel et applications

Tracé et lecture des courbes courant-potentiel sur une électrode en régime stationnaire, avec surpotentiel, systèmes rapides et systèmes lents, influence de la nature de l'électrode, courant limite de diffusion, vagues successives et domaine d'inertie électrochimique du solvant. Ces courbes servent à prévoir les transformations spontanées, dont la notion de potentiel mixte et le fonctionnement d'une pile. Les transformations forcées sont traitées de la même manière, électrolyse et recharge d'un accumulateur, jusqu'au stockage et à la conversion d'énergie chimique.

Sommaire

Ton programme de PC : ce chapitre est traité par Corrosion humide (MP), Cinétique rédox et courbes intensité-potentiel (MP).

Le cours

Résumé en cinq points

  1. La corrosion humide est une pile court-circuitée : oxydation du métal quelque part, réduction d'un oxydant ailleurs, électrons circulant dans le métal.
  2. L'oxydant est le proton en milieu acide désaéré et le dioxygène dissous en milieu neutre aéré, ce dernier étant bien plus agressif et limité par la diffusion.
  3. Sur une pièce isolée, le courant total est nul : l'intersection des branches donne le potentiel de corrosion, potentiel mixte, et le courant de corrosion, qui mesure la vitesse de destruction.
  4. Deux métaux en contact forment une pile où le plus réducteur se sacrifie. Le danger vient d'une petite surface anodique associée à une grande surface cathodique.
  5. On protège par revêtement, plus réducteur de préférence, par anode sacrificielle ou par courant imposé, en abaissant le potentiel de la structure jusqu'à annuler sa branche d'oxydation. La passivation est une protection naturelle, détruite par les ions chlorure.
Pourquoi ce chapitre

DéfinitionCorrosion

La corrosion est la dégradation d'un métal par son environnement.

RemarqueEnjeu et lecture électrochimique

Son coût annuel est estimé à quelques pour cent du produit intérieur brut des pays industrialisés.

Une pièce métallique qui rouille est le siège d'une pile en court-circuit sur elle-même.

  • Une oxydation se produit quelque part.
  • La réduction d'un oxydant se produit ailleurs.
  • Les électrons circulent dans le métal.

Tout se lit sur des courbes courant-potentiel, celles du chapitre précédent.

RemarqueAux concours

Les questions sont qualitatives et attendent des justifications précises, appuyées sur un graphe, plus qu'un calcul.

Fin de l'aperçu gratuit

Encore 12 parties de cours et 8 corrigés.

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Méthodes et exercices

Exercices classiques corrigés

Rangés par thème, du plus simple au plus exigeant. Difficulté et durée indicatives.

Corrosion en milieu acide 1

Exercice 1. Fer en milieu acide désaéré ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · Khôlle

Une lame de fer plonge dans une solution désaérée de pH 2.

Montrer que la corrosion est possible, écrire le bilan, placer EcorrE_{\mathrm{corr}} et prévoir l'effet d'une baisse du pH.

Voir l'indice

Technique comparer les potentiels par Nernst, puis lire l'intersection.

Voir le corrigé offert
  1. On calcule E(H⁺/H₂) = −0,12 V. Avec la convention, Eeq(Fe²⁺/Fe) = −0,44 + 0,03 log(10⁻⁶) = −0,62 V.
  2. Comme −0,12 V > −0,62 V, l'oxydation est possible. Le bilan s'écrit Fe + 2 H⁺ = Fe²⁺ + H₂.
  3. E_corr se trouve à l'intersection de la branche anodique du fer et de la valeur absolue de la branche de H⁺. Il est strictement compris entre −0,62 V et −0,12 V, décalé selon les surpotentiels.
  4. Une baisse du pH remonte le potentiel d'équilibre de H⁺/H₂. La branche cathodique se décale vers les potentiels élevés. L'intersection monte, donc E_corr et i_corr augmentent.

piège : Prendre E_corr égal à la moyenne des deux potentiels, ou l'appeler potentiel d'équilibre.

Vitesse de corrosion 1

Exercice 2. Durée de vie d'une tôle ★

Application du cours · 15 min · Khôlle

Une tôle d'acier de 5 mm5~\mathrm{mm} d'épaisseur est immergée en eau de mer, avec une densité de courant de corrosion de 20 μA⋅cm−220~\mathrm{\mu A\cdot cm^{-2}}.

Données : M=55,8 g⋅mol−1M = 55{,}8~\mathrm{g\cdot mol^{-1}}, ρ=7,87 g⋅cm−3\rho = 7{,}87~\mathrm{g\cdot cm^{-3}}, oxydation en Fe2+\mathrm{Fe^{2+}}.

Calculer la perte de masse par m2\mathrm{m^2} et par an, puis le temps nécessaire pour perdre la moitié de l'épaisseur.

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  1. La densité vaut j = 0,20 A·m⁻². …

La suite du corrigé dans Sup et Spé+ : essai gratuit 7 jours.

Couplage de deux métaux 1

Exercice 3. Zinc touché par un fil de cuivre ★★

Classiques de khôlle et concours · 25 min · Khôlle

Une grenaille de zinc pur réagit à peine avec l'acide sulfurique dilué désaéré.

On la touche avec un fil de cuivre plongé dans la même solution : des bulles apparaissent sur le cuivre.

Interpréter à l'aide des courbes courant-potentiel.

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  1. Pour le zinc seul, le surpotentiel de H₂ sur le zinc est grand. …

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Passivation 1

Exercice 4. Lecture d'une courbe de passivation ★★

Classiques de khôlle et concours · 25 min · D'après un écrit CCINP MP

On fournit la branche anodique d'un acier passivable en milieu acide.

Le courant croît, atteint un maximum jmax⁡j_{\max} au potentiel de passivation, chute d'un facteur 1000 vers jpj_{\mathrm{p}}, reste constant, puis remonte à haut potentiel.

Nommer les zones.

Discuter le sort du métal selon la position de la branche cathodique d'un oxydant.

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  1. Dans l'ordre des potentiels croissants, on trouve la zone d'immunité, la zone active, le pic, le domaine passif, puis le domaine transpassif.

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Protection cathodique 2

Exercice 5. Durée de protection d'une galvanisation ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · Niveau e3a

Un garde-corps en acier porte 75 μm75~\mathrm{\mu m} de zinc.

En atmosphère extérieure, la densité de courant de corrosion du zinc vaut 0,1 μA⋅cm−20{,}1~\mathrm{\mu A\cdot cm^{-2}}.

Estimer la durée de protection.

Expliquer pourquoi une rayure n'est pas dramatique, et comparer avec un étamage.

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  1. D'après le mini-exercice de la section 4, 1 µA·cm⁻² consomme 15 µm de zinc par an. …

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Exercice 6. Dimensionner des anodes de zinc ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · D'après un écrit CCINP MP

Une coque peinte de 500 m2500~\mathrm{m^2} demande une densité de protection de 20 mA⋅m−220~\mathrm{mA\cdot m^{-2}}.

Calculer la masse de zinc consommée en deux ans.

Justifier sur un graphe que la coque est protégée.

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  1. Le courant vaut I = 500 × 0,020 = 10 A.

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Couplage de deux métaux 1

Exercice 7. Le clou dans le gel ★★

Classiques de khôlle et concours · 20 min · Khôlle

On place dans un gel salé contenant du ferricyanure de potassium et de la phénolphtaléine trois objets : un clou plié, un clou entouré d'un ruban de zinc et un clou entouré d'un fil de cuivre.

Prévoir et interpréter les colorations.

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  1. Pour le clou plié, le bleu apparaît à la tête, à la pointe et à la pliure. …

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Protection cathodique 1

Exercice 8. Fenêtre de protection par courant imposé ★★

Classiques de khôlle et concours · 25 min · Type oral Centrale

Un pipeline en acier est enterré dans un sol humide aéré de pH voisin de 8.

Expliquer comment choisir le potentiel imposé et ce qui limite la fenêtre.

Estimer le courant.

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  1. Borne haute : il faut que l'oxydation du fer soit négligeable, donc un potentiel proche de −0,62 V ou inférieur.

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Corrosion par l'oxygène 1

Exercice 9. Agitation, température et palier de O₂ ★★★

Approfondissement · 35 min · Type oral Mines

On modélise la réduction de O2\mathrm{O_2} par un courant limite de diffusion jlim⁡=4FDcδ,j_{\lim} = \frac{4 F D c}{\delta}, où δ\delta est l'épaisseur de la couche de diffusion.

Ce modèle est fourni, il n'est pas exigible.

Données : D=2⋅10−9 m2⋅s−1,c=0,25 mol⋅m−3,D = 2\cdot 10^{-9}~\mathrm{m^2\cdot s^{-1}}, \qquad c = 0{,}25~\mathrm{mol\cdot m^{-3}}, δ=1 mm\delta = 1~\mathrm{mm} en eau calme.

Calculer la vitesse de corrosion du fer, l'effet d'une agitation qui divise δ\delta par 10, puis discuter la température.

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  1. On trouve jlim = 4 × 96500 × 2·10⁻⁹ × 0,25/10⁻³ ≈ 0,19 A·m⁻², soit 19 µA·cm⁻².

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Au concours

Les questions des sujets corrigés qui travaillent ce chapitre. La première question de chaque sujet est en accès libre.

CCINP 2025, PC, Chimie

  • Q49 et Q50 Courbes courant-potentiel et détection du peroxyde d'hydrogène

CCINP 2025, PC, Modélisation de systèmes physiques ou chimiques

  • Q38 et Q39 Diagramme potentiel-pH du fer et passivation de l'armature
  • Q40 et Q41 Volume d'oxyde formé et loi de Faraday sur l'armature